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近期,中科院大連化學物理研究所唐紫超研究員與廈門大學呂鑫教授合作研究發現金氮復合物中存在等瓣相似性,該工作發表在已出版的Angew. Chem. Int. Ed.( 2011, 50, 2166-2170)上。

眾所周知,體相的金非常不活潑,但納米尺度的金團簇在材料、催化等方面具有奇特的性質。固氮過程是現代工業的重要組成部分,而過渡態金屬團簇可以吸附氮氣分子,對固氮過程存在潛在的催化效果。為了在分子尺度上研究氮氣分子與金團簇的相互作用,唐紫超研究組(11T2組)利用激光濺射團簇源合成了一系列的金氮團簇正離子,并獲得了其高分辨的時間飛行質譜。實驗結果清晰的表明了對應[AuN4]+, [Au2N5]+, [Au3N6]+, [Au3N7]0和[Au4N9]+的譜峰非常強,為幻數團簇(Magic-Number Clusters),一般具有高對稱的幾何構型,以及較高的熱力學和動力學穩定性。

大連化物所11T2組與合作者廈門大學呂鑫教授小組對這些幻數團簇進行了詳細的理論計算。理論研究表明這些幻數團簇具有高對稱性和高穩定性。進一步的成鍵以及分子軌道分析等證明了這些幻數團簇中[AuN2]+組分與[H]+質子非常類似。根據等瓣相似原理的定義,這兩個分子或者片段的前線軌道具有相同的數目,相同的對稱性,相同的電子布局以及相同的激發態,即[AuN2]+組分與[H]+質子之間等瓣相似。這是繼[AuPPh3]+和質子[H]+之間等瓣相似性發現之后的又一重要發現,對于金氮復合物的合成、化學固氮具有重要的意義。

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