科技進展
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近日,中科院大連化學物理研究所李興偉研究員帶領的金屬合成與分子活化實驗研究組(21T1組)關于金催化的綜述性論文以Minireview的形式發表在Angew. Chem., Int. Ed.上(http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201100148/abstract)。與此相關的銥催化合成方法學的論文也以通訊的形式近期發表在Angew. Chem., Int. Ed.(http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201102561/abstract)。

近十年里,金絡合物催化的有機反應獲得了很大的進展,因其反應條件溫和,催化機理和方式獨特等特點迅速成為當前有機合成催化的熱點之一。李興偉研究組綜述了(其中包括該課題組的研究結果)金催化中極性E-O鍵(E= N,C和S) 中氧原子轉移到炔烴而生成金的類卡賓體活性中間體這一獨特的轉換過程。該方法產生的金類卡賓體可以被各種親核試劑捕捉,從而成為構建C-C,C-S,C-N以及C-O鍵的重要方法。值得一提的是,金類卡賓體可作為具有高危險性和合成復雜性的 -羰基重氮化合物的替代體。該綜述論文共涵蓋了70余篇近期的研究論文。

金屬或有機分子催化的亞甲胺葉立德(Azomethineylide)和親偶極體的1,3-偶極環加成反應是組建多圓雜環的一種簡潔而高效的方法。李興偉研究組發現,被硝酮官能化的末端炔在金屬銥催化下可以很容易地生成可分離的高活性亞甲胺葉立德。該組首次分離出了亞甲胺葉立德以及及其金屬配合物,并通過晶體衍射表征了一類結構罕見的氧配位的銥絡合物。反應中生成亞甲胺葉立德的過程也經歷了類似的氧轉移,但選擇性卻與金催化體系不同,并能實現互補,葉立德與親偶極體的1,3-偶極環加成反應證明了這一方法的有效性。這兩篇論文將有助于有機合成工作者在這一領域進行更加深入的探索和研究。

金和銥均相催化研究獲重要進展

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