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近日,中科院大連化學物理研究所催化雜環合成研究組(202組)萬伯順研究員在鐵催化[2+2+2]環加成反應合成吡啶化合物的研究中取得新進展,相關結果以通訊的形式發表在最近一期的《德國應用化學》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166)。

鐵催化[2+2+2]環加成反應合成吡啶化合物研究取得新進展

吡啶及其衍生物被廣泛用作有機合成試劑或作為醫藥、農藥的生產中間體。[2+2+2]環加成反應構建吡啶化合物是將吡啶單元拆分成三個雙原子片段再加以組合,其原子利用率高達100%,是構建吡啶單元最直接、最高效的方法。盡管科學界在這一領域里付出了長期的努力并發展出了諸如Co, Rh, Ru, Ni, Ti等金屬催化體系,但從1876年至今,該領域在鐵催化體系的研究中一直沒有新的突破,其主要原因是鐵催化劑的反應活性較低。最近,該小組利用FeI2和雙膦配體原位制成低價鐵催化劑并在室溫下實現了高效的催化炔與腈的環加成反應生成吡啶衍生物,收率最高達98%。初步的機理研究表明該催化過程可能經歷氮雜鐵雜環戊二烯中間體的反應過程。該催化體系的發展對于鐵催化其它環加成反應的研究提供了一種新的思路。(文/圖 王東平)

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