近日,中科院大連化學物理研究所功能有機分子與材料研究組(02T2組)胡向平研究員等利用自主發展的一類新型酮亞胺三齒P,N,N-配體,首次實現了銅催化的分子內不對稱脫羧炔丙基烷基化反應。反應在手性銅催化劑的作用下,通過脫去酮酸炔丙醇酯底物內的一分子CO2,原位生成了烯醇碳負離子和亞丙二烯基銅金屬配合物離子對。該反應條件溫和,對映選擇性高,為解決催化不對稱炔丙基取代反應研究中的一些挑戰性問題提供了一種新思路。相關研究結果以通訊形式在線發表在Angew. Chem. Int. Ed.(doi/10.1002/anie.201309182)上。
此外,該研究組與中國農業大學郭紅超課題組合作,發展了一類銅催化的兩種1,3-偶極子,即偶氮次甲基亞胺和甲亞胺葉立德間的不對稱[3+3]環加成反應。反應能以高產率、高對映選擇性、高非對映選擇性獲得在藥物、農藥及材料等研究中具有重要應用價值的四氫吡唑并三嗪烷化合物,相關研究結果以通訊形式發表在Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 12641-12645上。
這是該研究組繼2012年在J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 9585-9588上發表銅催化炔丙醇酯與環狀烯胺的不對稱[3+3]環加成研究后,在銅催化炔丙醇酯的不對稱轉化及不對稱[3+3]環加成研究上又取得的系列進展。研究結果將對相關領域的研究起到很好的借鑒和推動作用,并為相關復雜手性化合物的構建提供高效、高選擇性的合成新方法。