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  近日,由中科院大連化學物理研究所分子反應動力學國家重點實驗室吳國榮、楊學明等撰寫的論文“How Is C–H Vibrational Energy Redistributed in F+CHD3(n1=1) HF+CD3? ”(F+CHD3(n1=1) HF+CD3反應中激發態C-H鍵的振動能量是如何重新分布的?)發表在最新出版的The Journal of Physical Chemistry Letters(J. Phys. Chem. Lett., 2014, 5, 1790–1794)上。 

  在化學反應中,不同自由度的能量對于化學反應的驅動能力不同。反應物不同振動模式的激發對于化學反應的反應性和動力學影響的研究是選鍵化學和化學反應控制的熱點之一。通常情況下,增加初始反應物的能量會一定程度地促進化學反應的發生。但是,對于F+CHD3這一反應體系而言,反應物CHD3中C-H鍵的振動激發卻抑制了C-H鍵的斷裂。為了更加深入的理解這個有趣的動力學過程,就必須開展詳細的、定量的動力學研究。然而,從實驗上獲得振動激發態反應定量的動力學信息是一項富有挑戰性的工作。 

  楊學明院士指導的實驗小組利用自行研制的交叉分子束–時間切片離子速度成像儀(Rev. Sci. Instrum. 79, 094104 (2008) ),對F+CHD3(n1=1) HF+CD3這一激發態反應進行了深入的實驗研究,首次得到了C-H鍵振動激發對于該反應的反應性和動力學影響定量的信息。研究結果表明相比于基態的反應而言,激發態反應的總體反應性降低了26%;同時,C-H鍵振動激發的能量幾乎全部分配給了HF產物的振動。該工作同時為理論研究提供了最完備的實驗數據。 

大連化物所選鍵化學動力學研究取得新進展

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