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  近日,大連化物所丁云杰研究員團隊和廣西師范大學潘英明教授團隊合作,針對炔烴雙錫化加成反應,設計合成了一系列以三苯基膦為骨架的多孔有機聚合物及其單原子位點多相催化劑,實現了炔烴高選擇性一步法制備雙錫取代烯烴。

  1,2-雙錫取代烯烴通過Stille偶聯反應可轉化成含有多種官能團的烯烴,在藥物合成和復雜分子構建領域有廣泛的應用。目前,炔烴雙錫化是制備雙錫取代烯烴的唯一途徑,傳統催化體系中存在諸多問題,如底物范圍窄、原料價格昂貴、空間或化學選擇性差、穩定性差等。單原子位點催化劑(Single-atom-site Catalysts, SASCs)在電化學和有機合成領域已有廣泛應用。然而,對金屬原子規律性的過分關注導致了配體和載體的作用被忽視。該研究團隊從反應機理出發,設計合成的鈀基單原子位點催化劑解決了傳統催化體系存在的相關問題。該單原子位點催化劑可采用價格低廉的反應底物,能高選擇性和高活性一步制備雙錫取代烯烴,反應產率高達89%,TON值為770,雙錫化與單錫化產物比例約為100:1,適用于二十多種端炔的雙錫化加成,上述實驗結果遠超過文獻中所報道的催化劑性能。此外,該催化劑巧妙利用了配體交換方法,使金屬活性位點達到了穩定的配位環境,有效避免了金屬原子的團聚。該研究工作表明,單原子位點催化劑不僅為均相催化轉化為多相催化提供了一個有效的平臺,并且在開發新的合成反應和解決均相催化所存在的問題方面具有極大潛力。

  相關研究成果發表在Chem上。上述研究工作得到國家自然科學基金項目、廣西自然科學基金項目等資助。

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