與可再生能源電解水制氫技術相比，通過提純工業副產氫獲取燃料氫氣是現階段更廉價的制氫方式。由金屬氧化物構成的氧離子傳導膜具有對氧100%的選擇性，將高溫水分解反應和工業副產氫燃燒反應耦合在致密氧離子傳導膜的兩側，可實現低純氫氣燃燒反應驅動膜另一側水分解，直接獲得不含CO的氫氣，用于氫燃料電池。但是氧離子傳導膜通常暴露在含H2、CO2、H2S、H2O、CH4等苛刻氣氛中，常見含鈷或鐵膜材料面臨抗還原腐蝕性能差的問題。因此，開發適用于副產氫提純的氧離子傳導膜，為分布式氫能的發展提供技術支撐，是目前亟需解決的關鍵問題。

　　在前期氧離子傳導膜材料開發基礎上（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 5204-5208; Chem. Mater. 2019, 31, 7487-7492; AIChE J. 2019, 65, e16740），近日，青島能源所江河清研究員帶領的膜分離與催化研究組提出了一種界面反應—自組裝技術在陶瓷氧化物膜表面構筑一層超薄氧離子傳導致密膜，形成多層結構陶瓷膜，用于穩定高效地提純工業副產氫，制取不含CO的氫氣。與傳統制膜工藝對比，利用該技術原位構筑的氧離子傳導膜非常薄(~1 m)、致密并且牢固地粘附在支撐層上，從而既可以顯著降低氧離子傳輸阻力，又能夠避免薄膜分層或剝離，保持多層結構陶瓷膜的完整性。另外，該過程只需一步熱處理，有望降低多層結構陶瓷膜的制備成本。該方法還可以成功適用于十余種不同的陶瓷體系，具有較好的普適性，其中氧離子傳導薄膜包含Ce0.9Gd0.1O2- 、Y0.08Zr0.92O2- 、Ce0.9Pr0.1O2- 、Ce0.9Sm0.1O2- 等。將開發的具有超薄氧離子傳導膜的多層結構陶瓷膜作為膜反應器進行工業副產氫提純，在H2、CH4、CO2、H2S、H2O氣氛下連續穩定運行超過1000個小時，展現出優異的穩定性和制氫性能。

　　該工作開發出的高性能氧離子傳導膜有望為工業副產氫提純、固體氧化物燃料電池/電解池和氧傳感器等提供技術支撐，同時為制備其它具有功能薄層的高性能多層結構陶瓷提供了一種新策略。相關成果發表在近期的Angew Chem Int Ed《德國應用化學》上，已申請中國發明專利ZL202210044306.1（已授權）和國際專利PCT/CN2022/091517。

　　論文第一作者為青島能源所的賀廣虎副研究員，通訊作者為江河清研究員。該工作得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金、中國科學院國際合作局對外合作重點項目、中國科學院青年創新促進會等項目的支持。

　　原文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202210485

　　Guanghu He, Qianqian Lan, Mengke Liu, Guixuan Wu, Rafal E. Dunin-Borkowski, Heqing Jiang*, Multilayered Ceramic Membrane with Ion Conducting Thin Layer Induced by Interface Reaction for Stable Hydrogen Production, Angewandte Chemie International Edition, DOI: 10.1002/anie.202210485

　　發明專利信息：

　　江河清，賀廣虎，一種具有氧化物薄層的多層陶瓷膜制備方法和應用，中國，發明專利，ZL202210044306.1；國際專利，PCT/CN2022/091517。